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专家讲坛丨胡建辉一起塑料窗帘生产企业的三

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正文

摘要：目的调查一起使用有机锡塑料稳定剂引起的三甲基氯化锡（TMT）中毒事故。方法对中毒工厂进行现场劳动卫生调查，采集原料、塑料粒、车间空气、接触工人尿液进行TMT含量分析，检查接触工人的血清钾、钠、氯水平。结果原料、塑料粒、车间空气、接触工人尿液检出较高浓度TMT，3名工人出现低钾血症，中毒1人、接触反应4人。结论这是一起有机锡塑料稳定剂引起的TMT职业中毒事件。

关键词：塑料；稳定剂；三甲基氯化锡；中毒

中图分类号:R 　　　　　文献标识码:A

年5月7日至6月25日期间，某市塑胶工业有限公司先后有3名操作工班后出现头晕、呕吐、四肢无力等症状，医院以低钾血症收入院治疗。事故发生后,我们通过职业卫生现场调查，结合临床症状及实验室检测结果，认定为一起职业性三甲基氯化锡（TrimethyltinChloride，TMT）中毒事故，现将调查结果报告如下。

现场职业卫生调查

该公司主要产品为塑料百叶窗，所用原料主要为PVC粉，钛白粉，碳酸钙粉，安定剂（即塑料热稳定剂）及色粉等，原料供应商相对固定，其中PVC塑料粉和安定剂均由台湾进口。

生产工艺流程为：混料（PVC粉＋安定剂＋钛白粉，碳酸钙粉＋色粉）—→搅拌—→押出塑料颗粒—→成型百叶窗条—→组装—→包装。不合格百叶窗条回收后经破碎后重新用于混料。安定剂为“CZ-安定剂”及“CZ-安定剂”，其中“CZ-安定剂”含20%硫醇烷基锡，40%高级脂肪酸酯腊及40%聚乙烯腊。

生产厂房为4层钢筋混凝土结构，东西朝向，占地面积为.3m×39.0m，净高5.0m。中毒事故发生在混料车间，是生产PVC塑胶百叶窗材料第一道工序，位于第一层，东西走向，分为混合车间和制粒车间（包括制粒。破碎和原料堆放）两个区域，见图1。制粒车间沿内纵墙呈“一字形”排列16台制粒机（押出机）。制粒机加热温度控制在℃（±3℃），制粒机区域可见烟雾，出料量为3kg/min。原料与安定剂配比为24.15：1（kg）。2台破碎机，用于粉碎不合格的百叶窗条。

图1发生中毒的车间平面示意图

混料搅拌机加料口、押出机送料口和出料口设有局部排风设施，但排风罩过高，风速小，效果较差，整个车间可闻及浓烈带苦涩的异味，破碎机作业现场无局部排风设施，采用自然通风方式，混料区积尘较多，且有穿堂风存在，搅拌机岗位有明显有扬尘。

混合车间员工31人，分三班，白班9小时，中班8小时，夜班7小时，搅拌、制粒和破碎三个工种相互轮换，没有绝对分开，员工戴防毒半面罩，着短袖工作衣，可见员工皮肤沾染较多粉尘，车间内未设浴室。

发病经过

年5月7日，该公司混合车间和制粒车间分别1名员工（工龄在8-13个月）出现轻重不等的胃纳差、头晕、呕吐、四肢无行力等症状，前往医院住院治疗，症状较轻，住院时间为3天，出院诊断为低血钾症。6月25日又有一名制粒车间的员工出现症状，当日就转入ICU病房，入院诊断为低血钾症，血清钾1.5mmol/L，上肢肌力1级，不能行走，心电图部分ST及T波改变，头部CT示脑白质密度减低。后经补钾等治疗，8天后出院。

6月28日当地市疾病预防控制中心对发生中毒的混合车间29人进行应急职业健康检查，其中3人为低钾血症，血清钾分别为2.7，3.1和3.2mmol/L，其他员工所检项目未见异常。7月1日复查，3人血清钾回复正常。

暴露水平检测

中毒事故发生后，广东省职业病防治院于6月17日前往工厂调查，采集了有机锡稳定剂原料“安定剂”和“安定剂”、塑料粒、车间空气样本、34名接触工人的尿样，用安洁伦气质联用仪测定了TMT含量[1]。结果“安定剂”和塑料粒中检出TMT，其中塑料粒中含量为24.9mg/kg，按照配方比例推算稳定剂中的含量为.0mg/kg；制粒车间和混合车间空气中均检出TMT，其中制粒车间TMT含量最高达0.mg/m3，混合车间投料为最高达0.mg/m3；34名工人尿液中均测出TMT，最高达0.55μg/mL。

讨论

根据现场职业卫生调查，患者临床表现及职业史，应急职业健康检查3人出现低血钾症，现场抽样“安定剂”及塑料粒检查出TMT，车间空气和接触工人尿液也测出TMT。既往该公司在２００５年曾发生过职业性急性TMT中毒事故，一名员工死亡[2]。依据职业性急性三烷基锡中毒的诊断标准(GBZ26-)[3]，该市职业病诊断专家组判断：这是一起由有机锡稳定剂引起的职业性三甲基氯化锡中毒事故，造成亚急性轻度中毒1人，接触反应4人。

有机锡塑料稳定剂（安定剂）引起的TMT中毒事故，是我国近10余年来的主要职业中毒之一，目前我国已发生此类职业中毒55起，死亡14人[4,5]。中毒事故全年均可发生，但大部分发生在5-8月之间，这与夏天温度高，TMT挥发增多，经呼吸道吸入的TMT增加；也可能是工人多穿短袖、流汗，增加了TMT经皮肤进入体内的机会[6]。该公司在年5月发生中毒事故后停用了含硫醇烷基锡的“安定剂”，改用“CZ-安定剂”，一直未出现低血钾症患者，但在年12月开始使用含硫醇烷基锡“CZ-安定剂”，在今年5月份出现低血钾症患者，这与文献报道的中毒季节一致。鉴于TMT加热易挥发，又具有脂溶性和溶于水，不仅可经呼吸道和消化道吸收，而且能经皮肤吸收[6-8]，因此接触工人的防护不能仅采用佩戴防毒口罩，还应预防皮肤吸收。

本中毒提示：

（1)有机锡稳定剂中TMT含量是引起中毒的主要原因。企业应使用质量稳定、TMT含量低的有机锡稳定剂。迫切需要加快制订有机锡稳定剂中TMT含量的产品质量标准。同时要尽快建立TMT的检测标准和职业接触限值，定期监测车间空气。

（2）使用有机锡稳定剂的企业，必须配备好通风排毒设施，操作工尽可能不裸露皮肤，佩戴合格的防护用品，设立淋浴室，做到下班洗澡。

（3）在高温潮湿季节作业时，三甲基锡挥发增多，尽可能降低车间内温度，给员工补充富含钾的食品。

（4）有机锡稳定剂接触工人每年需进行职业健康检查，时间安排在5-8月为佳。

（5）使用替代有机锡的稳定剂。本案例中使用3年未出现低钾血症的“CZ-安定剂”可能是较好的替代品。

参考文献

1.吴邦华,谢玉璇,阮小林,等.衍生化气相色谱-质谱联用法测定工作场所空气中三甲基氯化锡[J].中国职业医学;36(5):-.

2.马家蔚,何坚,马争,等.一起职业性急性三甲基氯化锡中毒事故调查[J].职业与健康;24(13):-.

3.卫生部.职业性急性三烷基锡中毒诊断标准.中华人民共和国卫生部,.

4.唐小江,夏丽华,赖关朝,等.10起三甲基氯化锡中毒事故及56例患者的血钾分析[J].中国职业医学,,31(1):11-14.

5.TangX,YangX,LaiG,etal.Mechanismunderlyinghypokalemiainducedbytrimethyltinchloride:inhibitionofH+/K+-ATPaseinrenalintercalatedcells[J].Toxicology;.